1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化學(xué)需氧量(CODcr) 水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水的化學(xué)需氧量(CODc)水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀的指導(dǎo)生產(chǎn)設(shè)計(jì)、指導(dǎo)應(yīng)用選型和開展性能檢驗(yàn)。

化學(xué)需氧量(CODcr)水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀的量程范圍應(yīng)包含15 mg/L ~ 2000 mg/L(p(Cl)≤2000mg/L)，可滿足地表水、生活污水和工業(yè)廢水的監(jiān)測需求。

2、規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T 9969工業(yè)產(chǎn) 品使用說明書總則

GB/T 13306   標(biāo)牌

HJ212污染物在線監(jiān)控(監(jiān)測)系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)

HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法

HJ/T 70高氯廢水化學(xué)需氧量的測定氯氣校正法

3術(shù)語和定 義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

基本檢測范圍basic test range

指可以基本滿足環(huán)境管理監(jiān)測需求的儀器測量范圍。

3.2

擴(kuò)展檢測范圍extended test range

指在基本檢測范圍基礎(chǔ)上,通過物理手段可以擴(kuò)大的、用以持續(xù)滿足環(huán)境管理監(jiān)測需求的儀器測量范圍。

3.3

試樣sample

指導(dǎo)入自動分析儀的河流、湖泊等地表水以及企事業(yè)單位排放的工業(yè)廢水和生活污水。

3. 4

示值誤差indication error

指儀器測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差。

3.5

定量下限

指在滿足限定示值誤差的前提下，自動分析儀能夠準(zhǔn)確定量測定被測物質(zhì)的***低濃度。

3.6 

重復(fù)性repeatability

指在未對儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，儀器測量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液的一致性，用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。

3.7

24 h低濃度漂移low level drift in 24 h

指在未對儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下,按規(guī)定周期連續(xù)測量濃度為(0~20%)檢測范圍上限值的低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測定值與初始值的***大偏差。

3.8 

24 h***漂移high level drift in 24 h

指在未對儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測量濃度為(80%~100%)檢測范圍上限值的***標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測定值與初始值偏差的平均值相對于檢測范圍上限值的百分率。

3.9

記憶效應(yīng)memory effect

指儀器完成某- -標(biāo) 準(zhǔn)溶液或試樣測量后，儀器管路中的殘留對下一個測量結(jié)果的影響程

度。

3. 10

電壓影響試驗(yàn)interference of voltage

指儀器在不同供電電壓下測量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定值與標(biāo)準(zhǔn)供電電壓下(220V) 的測定值之間的偏差。

3. 11

氯離子影響試驗(yàn)interference of chlor idion

指儀器在測定含有氣離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),其測定值與測定不含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定值之間的偏差。

3. 12

環(huán)境溫度影響試驗(yàn)interference of env ironmental temperature

指儀器在不同的環(huán)境溫度下測量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定值與20°C下的測定值之間的偏差。

3.13

***小維護(hù)周期mi nimum per iod between maintenance oper ations

在檢測過程中不對儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)(包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器等)，直到儀器不能保持正常測定狀態(tài)或性能指標(biāo)不滿足相關(guān)要求的總運(yùn)行時(shí)間(小時(shí))。

3.14

有效數(shù)據(jù)率data avai lability

在整個儀器檢測周期內(nèi)，實(shí)際有效數(shù)據(jù)個數(shù)相對于應(yīng)獲得的總數(shù)據(jù)個數(shù)的百分比。

3.15

一致性conformity

在相同測試條件下多臺儀器測定值的平行程度。

3.16

分析廢液waste liquid of analysis

指在儀器分析測試過程中，產(chǎn)生的反應(yīng)廢液。

3.18

清洗廢水cleaning wastewater

指在儀器分析測試過程中，除分析廢液以外的清洗廢水。

4技術(shù)要求

4.1儀器組成

化學(xué)需氧量(CODer)水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀的儀器基本組成單元如圖1 所示，主要包含以下單元:

圖 1 化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀的基本結(jié)構(gòu)組成圖 進(jìn)樣/計(jì)量單元：包括試樣、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑等導(dǎo)入部分（含試樣水樣通道和標(biāo)準(zhǔn)溶液 通道）及計(jì)量部分。 試劑儲存單元：存放各種標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑的功能單元，確保各種標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑存放安 全和質(zhì)量。 消解單元：采用合適的消解方式和強(qiáng)氧化劑，將水樣中的有機(jī)物和無機(jī)還原性物質(zhì)氧化 到相應(yīng)要求的功能單元。 分析及檢測單元：由反應(yīng)模塊和檢測模塊組成，通過控制單元完成對待測物質(zhì)的自動在

線分析，并將測定值轉(zhuǎn)換成電信號輸出的部分。 控制單元：包括系統(tǒng)控制硬件和軟件，實(shí)現(xiàn)進(jìn)樣、消解和排液等操作的部分。具有數(shù)據(jù) 采集、處理、顯示存儲、安全管理、數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志查詢輸出等功能，同時(shí)具備輸出留樣、 觸發(fā)采樣等功能，控制單元實(shí)現(xiàn)以上功能時(shí)均能提供對應(yīng)的通訊協(xié)議，且通信協(xié)議滿足HJ 212的要求。 

4.2 使用環(huán)境條件 環(huán)境溫度：5℃～40℃； 相對濕度：65%±20%； 電源電壓：交流電壓 220 V±22 V； 電源頻率：50 Hz±0.5 Hz； 水樣溫度：0℃～50℃。 、

4.3 外觀要求 

4.3.1 儀器的標(biāo)識應(yīng)符合GB/T 13306規(guī)定的要求，應(yīng)在適當(dāng)?shù)奈恢霉潭?biāo)牌，固定標(biāo)牌上 應(yīng)包含如下內(nèi)容： a）電源類別 b）制造廠名稱、地址； c）儀器名稱、型號； d）出廠編號； e）制造日期； f）量程范圍； g）定量下限 h）使用環(huán)境條件。 

4.3.2 顯示器應(yīng)無污點(diǎn)、損傷。所有顯示界面應(yīng)為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無暗角、 黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據(jù)顯示屏提示進(jìn)行全程序操作。 

4.3.3 機(jī)箱外殼應(yīng)由耐腐蝕材料制成，表面無裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層 均勻，無腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。 

4.3.4 產(chǎn)品組裝應(yīng)堅(jiān)固，零部件無松動，按鍵、開關(guān)、門鎖等部件靈活可靠。 

4.3.5 產(chǎn)品主要部件均應(yīng)具有相應(yīng)的標(biāo)識或文字說明。 

4.3.6 產(chǎn)品應(yīng)在儀器醒目位置標(biāo)識分析流路圖。 

4.4 性能要求 

4.4.1 進(jìn)樣/計(jì)量單元

4.4.1.1 應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成，不會因試劑或試樣的腐蝕性而影響測定結(jié)果。 

4.4.1.2 計(jì)量單元應(yīng)保證試劑和試樣進(jìn)樣的穩(wěn)定、準(zhǔn)確性。 

4.4.1.3 方便清洗維護(hù)。 

4.4.2 試劑儲存單元

4.4.2.1 所用材質(zhì)應(yīng)穩(wěn)定，不受儲存試劑侵蝕。5 

4.4.2.2 儲存的試劑量能保證儀器檢測不少于 168 個試樣。

4.4.2.3 在檢測時(shí)段內(nèi)保持試劑一直符合儀器說明書中的規(guī)定。 

4.4.3 消解單元 

4.4.3.1 應(yīng)采用紫外催化、高壓、高溫等一種或多種結(jié)合的消解方式，能夠?qū)⑺畼又杏袡C(jī)物 及還原性物質(zhì)氧化達(dá)到 HJ 828 中相同的氧化程度。 

4.4.3.2 應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。 

4.4.3.3 應(yīng)具有自動加熱裝置和溫度傳感器，可以設(shè)置消解時(shí)間和溫度。

4.4.3.4 應(yīng)具有冷卻裝置和安全防護(hù)裝置，可保持恒溫或恒壓。

4.4.4 分析及檢測單元 

4.4.4.1 分析模塊應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。 

4.4.4.2 檢測模塊的輸出信號應(yīng)穩(wěn)定。 

4.4.4.3 信號轉(zhuǎn)換器具有將測定值轉(zhuǎn)換成相對應(yīng)量的電信號輸出的功能（4 mA～20 mA DC 或 RS 232 / RS 485 接口）。 

4.4.4.4 檢測周期不大于 60 min。 4.4.5 控制單元 

4.4.5.1 應(yīng)具有定時(shí)測試功能。

4.4.5.2 應(yīng)具有對進(jìn)樣/計(jì)量、消解和分析等單元的手動和自動清洗功能。 

4.4.5.3 應(yīng)具有手動和自動校準(zhǔn)功能，能設(shè)置自動校準(zhǔn)周期。 

4.4.5.4 應(yīng)具有自動標(biāo)準(zhǔn)樣品核查功能。 

4.4.5.5 如含有多個量程，應(yīng)具有自動切換量程功能，儀器顯示***終測試結(jié)果。 

4.4.5.6 應(yīng)具有對所有數(shù)據(jù)、儀器參數(shù)及運(yùn)行日志自動采集、存儲、處理、查詢、顯示和輸 出等功能。

4.4.5.7 應(yīng)儲存至少 12 個月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志。 

4.4.5.8 應(yīng)具備對不同測試數(shù)據(jù)添加標(biāo)識的功能，具體標(biāo)識符合 HJ 212 相關(guān)規(guī)定。 

4.4.5.9 儀器測量結(jié)果單位為 mg/L，小數(shù)點(diǎn)后保留 1 位數(shù)字。 

4.4.5.10 應(yīng)具有數(shù)字量通訊接口，通過數(shù)字量通訊接口輸出指令、相關(guān)數(shù)據(jù)及運(yùn)行日志， 并可接收管理平臺的遠(yuǎn)程控制指令，至少包含遠(yuǎn)程啟動、遠(yuǎn)程對時(shí)功能。 

4.4.5.11 數(shù)據(jù)傳輸應(yīng)提供通訊協(xié)議，且滿足 HJ 212 的要求。

4.4.5.12 應(yīng)實(shí)現(xiàn)監(jiān)測數(shù)據(jù)的串口輸出與網(wǎng)口輸出。

4.4.5.13 應(yīng)具有異常信息記錄、上傳及反饋功能，至少應(yīng)包括：缺試劑報(bào)警、部件故障報(bào) 警、漏液報(bào)警、取樣故障報(bào)警和超標(biāo)報(bào)警等。

4.4.5.14 應(yīng)具有意外斷電且再度通電時(shí)，能自動排出斷電前正在測定的水樣和試劑、自動 清洗各通道、自動復(fù)位到重新開始測試狀態(tài)的功能。若在斷電前處于加熱消解狀態(tài)，再次通 電后能自動冷卻，并自動復(fù)位到重新開始測試的狀態(tài)。所有系統(tǒng)設(shè)置數(shù)據(jù)，包括校準(zhǔn)數(shù)據(jù)、 警報(bào)數(shù)據(jù)和運(yùn)行數(shù)據(jù)，在斷電 30 d 內(nèi)重新連接電源時(shí)不發(fā)生變化。 

4.4.5.15 應(yīng)具備三級操作管理權(quán)限，一級為查詢權(quán)限，只可進(jìn)行參數(shù)、數(shù)據(jù)等信息的查詢； 二級為管理權(quán)限，可以對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)、清洗、參數(shù)設(shè)置等維護(hù)、維修操作；三級為開發(fā)者 權(quán)限，可以對儀器進(jìn)行內(nèi)核修改。

4.4.5.16 應(yīng)具有將分析廢液和清洗廢水收集、存放的功能，按照管理要求處理。

5 性能指標(biāo)及檢測方法 

5.1 性能指標(biāo) 在化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值為 15 mg/L～200 mg/L 的基本檢測范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn)5.5 規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)，化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀性能必須滿足表 1 的 要求。

表 1 化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀基本檢測范圍性能指標(biāo)及檢測方法

指標(biāo)名稱 性能指標(biāo) 檢測方法 示值誤差 20%* ±10% 5.5.1 50%* ±8% 80%* ±5% 定量下限 ≤ 15 mg/L（示值誤差 ±30%） 5.5.2 重復(fù)性 ≤5% 5.5.3 24h 低濃度漂移 ±5 mg/L 5.5.4 24h ***漂移 ≤5% 5.5.5 記憶效應(yīng) 80%*→20%* ±5 mg/L 5.5.6 20%*→80%* ±5 mg/L 電壓影響試驗(yàn) ±5% 5.5.7 氯離子影響試驗(yàn) ±10% 5.5.8 環(huán)境溫度影響試驗(yàn) ±5% 5.5.9 實(shí)際水樣比對試驗(yàn) CODCr＜50 mg/L ≤5 mg/L 5.5.10 CODCr≥50 mg/L ≤10% ***小維護(hù)周期 ≥168 h/次 5.5.11 有效數(shù)據(jù)率 ≥90% 5.5.12 一致性 ≥90% 5.5.13 *：測試溶液濃度相對于基本檢測范圍上限值（200 mg/L）的百分比。 在滿足表 1 的標(biāo)準(zhǔn)下，在化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值為 200 mg/L～2000 mg/L 的擴(kuò)展 檢測范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn) 5.6 規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動監(jiān) 測儀性能必須滿足表 2 的要求。 表 2 化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀擴(kuò)展檢測范圍性能指標(biāo)及檢測方法 指標(biāo)名稱 性能指標(biāo) 檢測方法 示值誤差 ±3% 5.6.1 重復(fù)性 ≤5% 5.6.2 24 h ***漂移 ≤3% 5.6.3

5.2 檢測條件 參照本標(biāo)準(zhǔn) 4.2 條款。

5.3 試劑 

5.3.1 實(shí)驗(yàn)用水：按 HJ 828 方法獲得不含還原性物質(zhì)的蒸餾水。

5.3.2 化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ= 2000.0 mg/L。 稱取在 120℃下干燥 2 h 并冷卻至恒重后的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，優(yōu)級純）1.7004 g，溶于適量水中，移入 1000 ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液在 2℃～5℃下貯存，可穩(wěn) 定保存一個月。 其他低濃度化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)溶液由化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)貯備液經(jīng)逐級 稀釋后獲得。

5.3.3 氯化鈉（NaCl），分析純。 將氯化鈉置于瓷坩堝內(nèi)，在 500℃～600℃下灼燒 40 min～50 min，在干燥器中冷卻備 用。

5.4 試驗(yàn)準(zhǔn)備及校正 

5.4.1 檢查儀器各部件，調(diào)整儀器至正常工作狀態(tài)。 

5.4.2 檢查儀器各個試劑，并保證足量且符合質(zhì)量要求。 

5.4.3 連接電源后，按照儀器制造商提供的操作說明書中規(guī)定的預(yù)熱時(shí)間進(jìn)行預(yù)熱運(yùn)行， 以使各部分功能穩(wěn)定。

5.4.4 按照儀器制造商提供的操作說明書中規(guī)定的校正方法，用化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo) 準(zhǔn)貯備液（5.3.2）配制儀器規(guī)定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正。 

5.5 基本檢測范圍的檢測方法 

5.5.1 示值誤差 儀器正常運(yùn)行期間，分別測定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 40 mg/L、100 mg/L、 160 mg/L 的三種標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種溶液連續(xù)測定 n（n=6）次，n（n=6）次測定值的平均值相 對于標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度值的相對誤差。按公式（1）計(jì)算各次示值誤差 Re 。

Re ρ （1） 式中： Re ——示值誤差，%； x ——每個濃度 n 次測量平均值，mg/L； ?——化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度值，mg/L。

5.5.2 定量下限 儀器正常運(yùn)行期間，連續(xù)測定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 15 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液 n （n=7）次，按照公式（1）計(jì)算 n（n=7）次測定值的示值誤差 Re，按照公式（2）計(jì)算 n8 （n=7）次測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 S，按照公式（3）計(jì)算儀器的定量下限 LOQ。 ? ?2 1 1-1 n i i S x x n ? ? ? ? （2） LOQ ?10? S （3） 式中：S—— n 次測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/L； n ——測量次數(shù)； xi ——第 i 次測定值，mg/L； x ——標(biāo)準(zhǔn)溶液測量值的平均值，mg/L。 LOQ——定量下限，mg/L。 

5.5.3 重復(fù)性 儀器正常運(yùn)行期間，分別測定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 40 mg/L、160 mg/L 的 標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測定 n（n=6）次，按公式（4）計(jì)算每種濃度的 n（n=6）次 測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sr，取兩次相對標(biāo)準(zhǔn)偏差***大值作為儀器重復(fù)性的檢測結(jié)果。 ? ? 100% 1 1 1 2 ? ? ? ? ??x x x S n ni i r （4） 式中： Sr ——重復(fù)性，%； x ——n 次測量平均值，mg/L； xi ——第 i 次測量值，mg/L； n——測定次數(shù)。 

5.5.4 24 h 低濃度漂移 儀器正常運(yùn)行期間，測定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 30 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 h 測試一次，連續(xù)測定 24 h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（***初的 3 次測定值的平均值）Z0，計(jì)算 Zi與 Z0 的偏差，取***大偏差為 24 h 低濃度漂移的檢測結(jié)果。計(jì)算方式見公式（5）。 ZD = Zi - Z0 （5） 式中：ZD——24 h 低濃度漂移，mg/L； Zi——第 i 次測量值，mg/L； Z0——***初 3 次測定值的平均值，mg/L。

5.5.5 24 h ***漂移 儀器正常運(yùn)行期間，測定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 h 測試一次，連續(xù)測定 24 h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（***初的 3 次測定值的平均值）R0，計(jì)算9 Ri 與 R0偏差絕對值的平均值相對于檢測范圍上限值的百分率為 24 h ***漂移 RD。計(jì)算 方法見公式（6）。 i 0 =1 - = 100% ?ni R R RD nR × （6） 式中：RD——24 h ***漂移，%； Ri——第 i 次測量值，mg/L； R0——***初 3 次測量值的平均值，mg/L； R——檢測范圍上限值，mg/L； n——測定次數(shù)。 

5.5.6 記憶效應(yīng) 儀器正常運(yùn)行期間，儀器連續(xù)測量 3 次化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 160 mg/L 的 標(biāo)準(zhǔn)溶液后（測定結(jié)果不作考核），再依次測量濃度值約為 40 mg/L 和 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液 各 7 次，分別計(jì)算兩個濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液第 1 次測量值與后 6 次測量平均值的差值為記憶效應(yīng) T，計(jì)算方法見公式（7），其中絕對值作為記憶效應(yīng)的判定值。 2 3 4 5 6 7 1 + + + + + = - 6 x x x x x x T x （7） 式中：T——記憶效應(yīng)，mg/L； xi——第 i 次測量值，mg/L。 

5.5.7 電壓影響試驗(yàn) 儀器正常運(yùn)行期間，采用化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器 在初始電壓 220 V 條件下測試 3 次；調(diào)節(jié)電壓至 242 V，測定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次；再次調(diào)節(jié) 電壓至 198 V，測定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次，以 220 V 條件下 3 次測量值平均值為 Vs，按照公式 （8）分別計(jì)算 242 V 和 198 V 條件下 3 次測量值的平均值 Vi相對于 Vs 的相對誤差ΔV，其 中絕對值較大者作為電壓影響試驗(yàn)的判定值。i s s- Δ = 100% V V V V × （8） 式中：ΔV ——電壓影響，%； Vi——某電壓條件下 3 次測量值的平均值，mg/L； Vs——220V 下 3 次測量的平均值，mg/L。 

5.5.8 氯離子影響試驗(yàn) 儀器正常運(yùn)行期間，采用不含氯離子的化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為 40 mg/L、100 mg/L 和 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以及含有氯離子的（ρ(Cl-)=2000 mg/L）化學(xué)需氧量（CODCr）濃10 度約為 40 mg/L、100 mg/L 和 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。在每個濃度水平下，先測定不含氯離 子的標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次，以該 3 個數(shù)據(jù)的平均值為基準(zhǔn)值 Ds，再測定含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次，以該 3 個數(shù)據(jù)的平均值為 Di，按照公式（9）分別計(jì)算不同濃度水平下的氯離子影響ΔD， 取其中絕對值***大值作為氯離子影響試驗(yàn)的判定值。 i s s - Δ = 100% D D D D × （9） 式中： ?D ——氯離子影響，%； Di——含有氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次測定值平均值，mg/L； Ds——不含氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液測定值，mg/L。 

5.5.9 環(huán)境溫度影響試驗(yàn) 儀器正常運(yùn)行期間，采用化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照 20℃→5℃→20℃→40℃→20℃順序，每次變換溫度后，所有儀器試劑穩(wěn)定 5 小時(shí)后，連續(xù) 測試 3 次。以 20℃條件下 9 個測量值的平均值為 Cs，按照公式（10）分別計(jì)算 5℃和 40℃ 條件下 3 次測定值的平均值 Ci相對于 Cs 的相對誤差ΔTt，其中絕對值較大者作為環(huán)境溫度影 響試驗(yàn)的判定值。 i s t s 100 ? ? ? ? C C T % C （10） 式中： ?Tt ——環(huán)境溫度影響，%； Ci——t 為 5 ℃或者 40 ℃時(shí) 3 次測定值平均值，mg/L； Cs——20 ℃條件下 9 次測量的平均值，mg/L。 

5.5.10 實(shí)際水樣比對試驗(yàn) 儀器正常運(yùn)行期間，選擇五種不同類型的實(shí)際水樣，五種水樣的化學(xué)需氧量（CODCr） 濃度基本平均分布在基本檢測范圍內(nèi)。采用化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀連續(xù) 測量該水樣 n（n≥10）次，每次測量值記為 Xi，采用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)分析方法 HJ 828 或 HJ/T 70 （高氯廢水）對該水樣分析 n’（n’≥3）次，n’次測量值的平均值記為 B 。 當(dāng)化學(xué)需氧量（CODCr）≥50 mg/L 時(shí)，計(jì)算每種水樣相對誤差絕對值的平均值（ A ）， 計(jì)算方法見公式（11）。 100% 1 ? ? ? ?? nBX B A ni i （11） 當(dāng)水樣濃度為化學(xué)需氧量（CODCr）＜50 mg/L 時(shí)，計(jì)算水樣相對誤差絕對值的平均值 （ a ），計(jì)算方法見公式（12）。 nX B a ni i ?? ? ? 1 （12）11 式中： A——水樣相對誤差絕對值的平均值，%； a ——水樣絕對誤差絕對值的平均值，mg/L； Xi——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀測定水樣第 i 次的測量值，mg/L； B ——手工方法測定水樣的平均值，mg/L； n——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀測量水樣次數(shù)； i——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動監(jiān)測儀第 i 次測量水樣。

5.5.11 ***小維護(hù)周期 在整個儀器檢測周期中，任何兩次對儀器的維護(hù)（包括傾倒廢液、添加試劑、更換量程 及其他維修維護(hù)）間隔應(yīng)≥168 h。 

5.5.12 有效數(shù)據(jù)率 在整個儀器檢測周期中，有效的數(shù)據(jù)為： a) 當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測（不包含環(huán)境溫度干擾）時(shí)，運(yùn)行測量的顯 示值滿足本標(biāo)準(zhǔn)表 1 中各項(xiàng)指標(biāo)（不包括有效數(shù)據(jù)率指標(biāo)）的要求； b) 當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測之外時(shí)，儀器應(yīng)測定某特定濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液， 測量值應(yīng)滿足示值誤差位于±10%范圍內(nèi)的要求。 不滿足上述兩條或缺失數(shù)據(jù)為無效值。實(shí)際有效數(shù)據(jù)（不包含環(huán)境溫度干擾）的數(shù)目相 對于檢測周期內(nèi)應(yīng)得到的所有數(shù)據(jù)（不包含環(huán)境溫度干擾）的數(shù)目的百分比，即為有效數(shù)據(jù) 率，計(jì)算方法見公式（13）。 ?100% ? te D D D （13） 式中： D ——有效數(shù)據(jù)率，%； De ——有效數(shù)據(jù)量； Dt ——所有數(shù)據(jù)量。

5.5.13 一致性 儀器正常運(yùn)行期間，抽取至少三臺儀器，1 h 測試一次，獲得 168 組數(shù)據(jù) Ci,j（其中 i 是 儀器編號，j 是水樣編號），按照公式（14）計(jì)算第 j 時(shí)段濃度數(shù)據(jù)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sj，再按 照公式（15）計(jì)算數(shù)據(jù)的一致性 S。 當(dāng) Sj＞10%時(shí)，視為 S＜90%。 100% 1 1 1 1 1 , 1 2 1 , , j ? ??? ??? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ni j i ni ni i j j i C n C n C S n （14） j 1 （ ） ?m 2 j=1 S S = - m （15）12 式中：n——儀器的總臺數(shù)，n≥3； m——水樣編號總數(shù)； Ci,j——第i臺儀器j水樣數(shù)據(jù)Ci,j，其中i=1，2，3，…，n，j=1，2，3，…，m； Sj——第j時(shí)段數(shù)據(jù)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，%； S——一致性，%。 5.6 擴(kuò)展檢測范圍的檢測方法 5.6.1 示值誤差 儀器正常運(yùn)行期間，測定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 1000 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連 續(xù)測定 n（n=6）次，按公式（1）計(jì)算示值誤差。 5.6.2 重復(fù)性 儀器正常運(yùn)行期間，測定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 1000 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連 續(xù)測定 n（n=6）次，按公式（4）計(jì)算 6 次測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sr 。 5.6.3 24 h ***漂移 儀器正常運(yùn)行期間，測定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 1600 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 h 測試一次，連續(xù)測定 24 h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（***初的 3 次測定值的平均值）R0，按公 式（6）計(jì)算 Ri與 R0誤差絕對值的平均值相對于檢測范圍上限值的百分率。 

6 操作說明書 儀器的操作說明書應(yīng)符合 GB/T 9969，至少包括以下內(nèi)容：現(xiàn)場安裝條件及方法、儀器 操作方法、部件及試劑標(biāo)識、校正液的配制方法、試劑使用方法、常見故障處理、廢液處置 方法、日常維護(hù)說明及其他注意事項(xiàng)等。