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13954204556
1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣中氮氧化物的便攜式紫外吸收法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中氮氧化物的測(cè)定。
一氧化氮的方法檢出限為 1 mg/m3,測(cè)定下限為 4 mg/m3;
二氧化氮的方法檢出限為 2 mg/m3,測(cè)定下限為 8 mg/m3。
2 規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。
凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本 標(biāo)準(zhǔn)。
GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法
HJ 75 固定污染源煙氣(SO2、NOX、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ/T 373 固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范
HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ 1045 固定污染源煙氣(二氧化硫和氮氧化物)便攜式紫外吸收法測(cè)量?jī)x器技術(shù)要 求及檢測(cè)方法
3 術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1 氮氧化物 nitrogen oxides
指固定污染源廢氣中以一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)形式存在的氮的氧化物。
3.2 校準(zhǔn)量程 calibration span
校準(zhǔn)所用標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度值(進(jìn)行多點(diǎn)校準(zhǔn)時(shí),為校準(zhǔn)所用標(biāo)準(zhǔn)氣體的**濃度值), 校準(zhǔn)量程(以下用C.S.表示)應(yīng)小于或等于儀器的滿量程。
3.3 示值誤差 error of indication
標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入分析儀的測(cè)量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值之間的絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差。
3.4 零點(diǎn)漂移 zero drift
在測(cè)定前后,儀器對(duì)同一零點(diǎn)氣的測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)誤差或絕對(duì)誤差與校準(zhǔn)量程的百分 比。
3.5 量程漂移 span drift
在測(cè)定前后,儀器對(duì)同一校準(zhǔn)量程點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)氣體的測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)誤差或絕對(duì)誤差與校準(zhǔn) 量程的百分比。
3.6 系統(tǒng)誤差 systematic error
標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入儀器主機(jī)進(jìn)氣口(直接測(cè)定模式)得到的測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)氣體由采樣 管導(dǎo)入儀器(系統(tǒng)測(cè)定模式)得到的測(cè)定結(jié)果之間的絕對(duì)誤差或絕對(duì)誤差與校準(zhǔn)量程的百分 比。
4 方法原理
一氧化氮對(duì)紫外光區(qū)內(nèi) 200 nm~235 nm 特征波長(zhǎng)光,二氧化氮對(duì)紫外光區(qū)內(nèi) 220 nm~ 250 nm 或 350 nm~500 nm 特征波長(zhǎng)光具有選擇性吸收,根據(jù)朗伯—比爾定律定量測(cè)定廢氣 中一氧化氮和二氧化氮的濃度。
5 干擾和消除
5.1 廢氣中的顆粒物容易污染吸收池,應(yīng)通過**過濾器除塵等方法消除或減少廢氣中顆 粒物對(duì)儀器的污染,過濾器濾料的材質(zhì)應(yīng)避免與氮氧化物發(fā)生物理吸附或化學(xué)反應(yīng)。
5.2 廢氣中的水蒸氣在采樣過程中遇冷產(chǎn)生冷凝水會(huì)吸收樣品中的二氧化氮,導(dǎo)致測(cè)試結(jié) 果偏低,應(yīng)通過加熱采樣管和導(dǎo)氣管、冷卻裝置快速除濕或測(cè)定熱濕廢氣樣品等方法,消除 或減少廢氣中水汽冷凝等對(duì)儀器的污染和造成的氮氧化物吸附及溶解損失。
6 試劑和材料
6.1 一氧化氮、二氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體:市售有證標(biāo)準(zhǔn)氣體,擴(kuò)展不確定度≤2%;或用 6.2 中 的配氣裝置以氮?dú)庀♂?**市售有證標(biāo)準(zhǔn)氣體獲得的適宜濃度氣體。
6.2 配氣裝置:市售稀釋配氣裝置,***大輸出流量不低于 5 L/min,所有的輸入、輸出流量 計(jì)流量***大允許誤差應(yīng)滿足:當(dāng)流量小于 50%的滿量程時(shí),流量***大允許誤差不超過滿量程 的±0.5%;當(dāng)流量不小于 50%的滿量程時(shí),流量***大允許誤差不超過設(shè)定流量的±1.0%。 配氣裝置氣路系統(tǒng)材質(zhì)應(yīng)避免與氮氧化物發(fā)生物理吸附或化學(xué)反應(yīng)。
6.3 零點(diǎn)氣:不干擾測(cè)定的純度≥99.99%的氮?dú)饣蚩諝狻?nbsp;
7 儀器和設(shè)備
7.1 紫外吸收法氮氧化物測(cè)定儀
7.1.1 組成 紫外吸收法氮氧化物測(cè)定儀(簡(jiǎn)稱:儀器)組成:分析儀(含光源、檢測(cè)器、吸收池、3 控制單元等)、氣體流量計(jì)、抽氣泵、采樣管、導(dǎo)氣管、除濕除塵裝置、打印機(jī)等。 采用熱濕法測(cè)定廢氣樣品的儀器應(yīng)配置測(cè)定廢氣中水分含量的檢測(cè)器,無需配置除濕裝 置,但應(yīng)當(dāng)同步測(cè)定廢氣中水分含量。 注:熱濕法是指廢氣不經(jīng)過冷凝除水而是直接測(cè)定高溫濕態(tài)廢氣濃度的方法。
7.1.2 性能要求
a) 示值誤差:校準(zhǔn)量程>100 μmol/mol 時(shí),相對(duì)誤差不超過±3%;校準(zhǔn)量程≤ 100 μmol/mol 時(shí),絕對(duì)誤差不超過±3.0 μmol/mol;
b) 系統(tǒng)誤差:校準(zhǔn)量程>60 μmol/mol 時(shí),相對(duì)誤差不超過±5%;校準(zhǔn)量程≤ 60 μmol/mol 時(shí),絕對(duì)誤差不超過±3.0 μmol/mol;
c) 零點(diǎn)漂移:校準(zhǔn)量程>100 μmol/mol 時(shí),相對(duì)誤差不超過±3%;校準(zhǔn)量程≤ 100 μmol/mol 時(shí),絕對(duì)誤差不超過±3.0 μmol/mol;
d) 量程漂移:校準(zhǔn)量程>100 μmol/mol 時(shí),相對(duì)誤差不超過±3%;校準(zhǔn)量程≤ 100 μmol/mol 時(shí),絕對(duì)誤差不超過±3.0 μmol/mol;
e) 具有采樣流量顯示功能;
f) 采樣管加熱及保溫溫度:120℃~160℃內(nèi)可設(shè)、可調(diào);
g) 其他性能應(yīng)符合 HJ 1045 的要求。
7.2 標(biāo)準(zhǔn)氣體鋼瓶:配備可調(diào)式減壓閥、流量控制器及導(dǎo)氣管。減壓閥、流量控制器及導(dǎo) 氣管材料應(yīng)避免與氮氧化物發(fā)生物理吸附或化學(xué)反應(yīng)。
7.3 集氣袋:用于氣袋法校準(zhǔn)儀器,內(nèi)襯材料應(yīng)選用聚氟乙烯膜、聚全氟乙丙烯膜等不影 響被測(cè)組分或?qū)Ρ粶y(cè)組分影響小的惰性材料。 8 樣品
按 GB/T 16157、HJ/T 397、HJ/T 373、HJ 75 及有關(guān)規(guī)定,確定采樣位置、采樣點(diǎn)及頻 次,采集一氧化氮、二氧化氮樣品進(jìn)行分析。
9 分析步驟
9.1 儀器的氣密性檢查 按儀器使用說明書,連接分析儀、采樣管、導(dǎo)氣管等,開啟儀器電源,經(jīng)儀器預(yù)熱穩(wěn)定 后,按 HJ 1045 檢查氣密性,若檢查不合格,應(yīng)查漏和維護(hù),直至檢查合格。
9.2 儀器校準(zhǔn) 將零點(diǎn)氣和一氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體依次導(dǎo)入儀器,按照儀器說明書校準(zhǔn)儀器零點(diǎn)和校準(zhǔn)量 程。通入零點(diǎn)氣和標(biāo)準(zhǔn)氣體的方法如下:
a) 氣袋法:用標(biāo)準(zhǔn)氣體將潔凈的集氣袋充滿后排空,反復(fù)三次,再充滿后在 3 h 內(nèi)使 用。通入的標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度應(yīng)不超過 50 μmol/mol。按儀器使用說明書中規(guī)定的校 準(zhǔn)步驟進(jìn)行校準(zhǔn)。如本次測(cè)定需要測(cè)定零點(diǎn)漂移、量程漂移,記錄零點(diǎn)、校準(zhǔn)量程4 點(diǎn)儀器示數(shù)。
b) 鋼瓶法:將配有流量控制器及導(dǎo)氣管的標(biāo)準(zhǔn)氣體鋼瓶與采樣管連接,打開鋼瓶氣閥 門,調(diào)節(jié)流量控制器,以儀器規(guī)定的流量,將標(biāo)準(zhǔn)氣體通入儀器的進(jìn)氣口。注意各 連接處不得漏氣。對(duì)于分析儀內(nèi)置抽氣泵的,應(yīng)適當(dāng)增大鋼瓶氣供氣流量,并采用 旁路泄壓方式,保證氣路內(nèi)沒有負(fù)壓且分析儀進(jìn)氣量不會(huì)過大。按儀器使用說明書 中規(guī)定的校準(zhǔn)步驟進(jìn)行校準(zhǔn)。如本次測(cè)定需要測(cè)定零點(diǎn)漂移、量程漂移,記錄零點(diǎn)、 校準(zhǔn)量程點(diǎn)儀器示數(shù)。
9.3 樣品測(cè)定
把采樣管插入采樣點(diǎn)位,以儀器規(guī)定的采樣流量連續(xù)自動(dòng)采樣,待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后即可 記錄讀數(shù),每分鐘保存一個(gè)均值,連續(xù)取樣 5 min~15 min 測(cè)定數(shù)據(jù)的平均值可作為一個(gè)樣 品測(cè)定值。測(cè)定過程中如發(fā)現(xiàn)二氧化氮濃度超過本方法測(cè)定下限,應(yīng)中止測(cè)定,按照 9.2 要 求用二氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)儀器后,重新進(jìn)行測(cè)定。
9.4 質(zhì)量檢查和關(guān)機(jī)
測(cè)定結(jié)束后,按照如下步驟進(jìn)行:
a) 將采樣管置于零點(diǎn)氣中,待儀器示值穩(wěn)定;
b) 如需開展零點(diǎn)漂移檢查則記錄此時(shí)的儀器示值,并計(jì)算零點(diǎn)漂移,***則直接進(jìn)入下 一步(監(jiān)測(cè)單位根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn) 12.3 要求安排,定期開展零點(diǎn)漂移檢查);
c) 分別從儀器進(jìn)氣口和采樣管通入標(biāo)準(zhǔn)氣體,待儀器示數(shù)穩(wěn)定后,計(jì)算示值誤差和系 統(tǒng)誤差;或直接從采樣管通入標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行全系統(tǒng)示值誤差檢查;
d) 如需開展量程漂移檢查,從采樣管分別通入濃度為校準(zhǔn)量程的標(biāo)準(zhǔn)氣體,待示數(shù)穩(wěn) 定后記錄儀器示值,計(jì)算量程漂移,***則直接進(jìn)入下一步(監(jiān)測(cè)單位根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn) 12.3 要求安排,定期開展量程漂移檢查);
e) 若 b)、c)、d)的結(jié)果滿足 7.1.2 要求,測(cè)試結(jié)果有效,***則測(cè)試結(jié)果無效;
f) 將采樣管置于零點(diǎn)氣中,待儀器示數(shù)穩(wěn)定后,關(guān)閉儀器和預(yù)處理器電源,斷開儀器 各部分連接,整理好儀器裝箱,測(cè)試結(jié)束。
10 結(jié)果計(jì)算與表示
10.1 結(jié)果計(jì)算 氮氧化物濃度以二氧化氮計(jì),按下式計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(273 K,101.325 kPa)下廢氣中的 氮氧化物質(zhì)量濃度:
a)測(cè)試得到干基濃度的,由一氧化氮和二氧化氮的體積濃度轉(zhuǎn)換為氮氧化物的質(zhì)量濃 度,
按式(1)計(jì)算:
? ? ? ? 2.05 ? ?NO ? ?NO 2 .............................................(1)
式中: ? ——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干基廢氣中氮氧化物的質(zhì)量濃度,mg/m3;
5 2.05——氮氧化物體積分?jǐn)?shù)換算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下煙氣中質(zhì)量濃度(以 NO2計(jì))的系 數(shù),g/L;
?NO ——干基廢氣中一氧化氮的體積濃度,μmol/mol;
?NO 2 ——干基廢氣中二氧化氮的體積濃度,μmol/mol。
b)測(cè)試得到干基濃度的,由一氧化氮和二氧化氮的質(zhì)量濃度轉(zhuǎn)換為氮氧化物的質(zhì)量濃 度按式(2)計(jì)算:
? ? 1.53 ? ?NO ? ?NO 2 .............................................(2)
式中:
? ——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干基廢氣中氮氧化物的質(zhì)量濃度,mg/m3;
1.53——NO 與 NO2質(zhì)量濃度換算系數(shù),無量綱;
? NO ——干基廢氣中一氧化氮的質(zhì)量濃度,mg/m3; ?NO 2 ——干基廢氣中二氧化氮的質(zhì)量濃度,mg/m3。
c)測(cè)試得到濕基濃度的,由一氧化氮和二氧化氮的體積濃度轉(zhuǎn)換為氮氧化物的質(zhì)量濃 度按式
(3)計(jì)算:
2 1 2.05 1 s NO NO X w ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ....................
(3) 式中:
? ——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干基廢氣中氮氧化物的質(zhì)量濃度,mg/m3;
2.05——氮氧化物體積分?jǐn)?shù)換算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下煙氣中質(zhì)量濃度(以 NO2計(jì))的系 數(shù),g/L; ? NO ? ——濕基廢氣中一氧化氮的體積濃度,μmol/mol; ?NO 2 ? ——濕基廢氣中二氧化氮的體積濃度,μmol/mol; Xsw ——廢氣中水分含量,%。 d)測(cè)試得到濕基濃度的,由一氧化氮和二氧化氮的質(zhì)量濃度轉(zhuǎn)換為氮氧化物的質(zhì)量濃 度按式(4)計(jì)算:
2 1 (1.53 ) 1 NO NO Xsw ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? .....................(4)
式中: ? ——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干基廢氣中氮氧化物的質(zhì)量濃度,mg/m3;
1.53——NO 與 NO2質(zhì)量濃度換算系數(shù),無量綱;
? NO ? ——濕基廢氣中一氧化氮的質(zhì)量濃度,mg/m3;
? NO 2 ? ——濕基廢氣中二氧化氮的質(zhì)量濃度,mg/m3;
Xsw ——廢氣中水分含量,%。
注:干基廢氣是指廢氣經(jīng)過加熱冷凝除水后的廢氣,濕基廢氣是指廢氣不經(jīng)過冷凝除水在高溫下直接 測(cè)量的廢氣。
10.2 結(jié)果表示 氮氧化物濃度以二氧化氮計(jì),計(jì)算結(jié)果保留至整數(shù)位,濃度≥1.00×103 mg/m3時(shí),保留 三位有效數(shù)字。二氧化氮測(cè)定結(jié)果小于測(cè)定下限的,
10.1 中相應(yīng)的體積濃度、質(zhì)量濃度都按 零計(jì)。
11 精密度和準(zhǔn)確度
11.1 精密度 六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為 14 mg/m3、65 mg/m3、134 mg/m3的一氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行了 6 次重復(fù)測(cè)定:實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 0.8%~3.2%、0.3%~1.1%和 0.5%~1.8%;實(shí) 驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 4.3%、1.7%和 3.1%;重復(fù)性限為 0 mg/m3、0 mg/m3和 2 mg/m3; 再現(xiàn)性限為 2 mg/m3、3 mg/m3和 12 mg/m3。 六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為 23 mg/m3、105 mg/m3、200 mg/m3的二氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行 了 6 次重復(fù)測(cè)定:實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 1.3%~4.3%、0.3%~1.1%和 0.2%~2.9%; 實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 6.8%、2.0%和 5.6%;重復(fù)性限為 1 mg/m3、1 mg/m3和 5 mg/m3; 再現(xiàn)性限為 4 mg/m3、6 mg/m3和 31 mg/m3。 六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)某燒結(jié)機(jī)排放口、某電廠排放口、某化工企業(yè)煙氣中的氮氧化物濃度進(jìn)行 了同步測(cè)定,其中,燒結(jié)機(jī)排放口煙氣中一氧化氮濃度為 4 mg/m3~13 mg/m3,平均值為 8 mg/m3,二氧化氮濃度未檢出;電廠鍋爐排放口煙氣中一氧化氮濃度為 13 mg/m3~ 22 mg/m3,平均值為 18 mg/m3,二氧化氮濃度未檢出;化工企業(yè)煙氣中一氧化氮濃度為 205 mg/m3~233 mg/m3,平均值為 222 mg/m3,二氧化氮濃度為 44 mg/m3~74 mg/m3,平均 值為 62 mg/m3。測(cè)試一氧化氮實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:3.9%~25.0%,26.4%~41.7% 和 28.7%~36.7%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 39.7%,16.7%和 4.6%;重復(fù)性限為 1 mg/m3, 2 mg/m3 和 15 mg/m3;再現(xiàn)性限為 9 mg/m3,9 mg/m3 和 32 mg/m3。測(cè)試二氧化氮實(shí)驗(yàn)室內(nèi) 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 15.8%~22.4%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 15.9%;重復(fù)性限為 7 mg/m3;再 現(xiàn)性限為 29 mg/m3(燒結(jié)機(jī)、電廠鍋爐排口未檢出)。
11.2 準(zhǔn)確度 六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為 14 mg/m3、65 mg/m3、134 mg/m3的一氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行測(cè) 定:相對(duì)誤差分別為-5.7%~4.7%、-1.2%~3.7%和-7.2%~-1.5%;相對(duì)誤差***終值分別為 -0.2%±8.6%、0.7%±3.5%、-1.2%±6.1%。 六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為 23 mg/m3、105 mg/m3、200 mg/m3的二氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行 測(cè)定:相對(duì)誤差分別為-11.8%~6.4%、-4.5%~0.0%和-8.9%~5.6%;相對(duì)誤差***終值分別為 -1.1%±13.4%、-1.9%±3.9%、-1.8%±11.0%。
12 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
12.1 樣品測(cè)定后按 9.4 測(cè)定零點(diǎn)氣和一氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體,計(jì)算測(cè)定的示值誤差,并檢查儀 器的系統(tǒng)誤差,應(yīng)滿足 7.1.2 a)和 b)的要求。也可采取包括采樣管、導(dǎo)氣管、除濕裝置等 全系統(tǒng)示值誤差的檢查,其評(píng)價(jià)執(zhí)行 7.1.2 a)的要求。當(dāng)二氧化氮測(cè)定結(jié)果超過本方法測(cè)定 下限時(shí),也應(yīng)對(duì)其進(jìn)行示值誤差、系統(tǒng)偏差檢查或全系統(tǒng)示值誤差檢查。
12.2 樣品測(cè)定結(jié)果應(yīng)處于儀器校準(zhǔn)量程的 20%~100%之間,***則應(yīng)重新選擇校準(zhǔn)量程; 如測(cè)定結(jié)果小于測(cè)定下限,則不受本條限制。 12.3 儀器使用期間,每個(gè)月至少進(jìn)行一次零點(diǎn)漂移、量程漂移檢查,如儀器長(zhǎng)期未使用(超 過 1 個(gè)月),在下一次使用時(shí)應(yīng)當(dāng)進(jìn)行一次零點(diǎn)漂移、量程漂移檢查。檢查結(jié)果應(yīng)符合 7.1.2 c)和 d)的要求。
12.4 當(dāng)測(cè)定結(jié)果不滿足 12.1、12.2、12.3 任意一條的要求時(shí),測(cè)試結(jié)果無效,應(yīng)當(dāng)重新選 擇校準(zhǔn)量程、維護(hù)修復(fù)儀器后重新測(cè)試。
13 注意事項(xiàng)
13.1 儀器應(yīng)在其規(guī)定的環(huán)境溫度、環(huán)境濕度等條件下工作。
13.2 測(cè)定前應(yīng)確保采樣管和導(dǎo)氣管暢通,并清潔顆粒物過濾裝置,必要時(shí)更換濾料。
13.3 測(cè)定前應(yīng)檢查采樣管加熱系統(tǒng)是***正常工作,采樣管是***加熱到預(yù)設(shè)溫度,儀器必須 充分地預(yù)熱。
13.4 如有除濕冷卻裝置,測(cè)定前應(yīng)確保正常運(yùn)行,測(cè)定全過程應(yīng)注意觀察冷凝水,及時(shí)排 出,防止影響測(cè)定結(jié)果。
13.5 當(dāng)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位負(fù)壓過大時(shí),容易導(dǎo)致儀器無法正常采集煙氣,影響測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確性。應(yīng) 選擇抗負(fù)壓能力大于煙道負(fù)壓的儀器或?qū)⒇?fù)壓煙道氣引出到平衡裝置內(nèi)等手段消除影響,然 后進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定過程中做好隨時(shí)監(jiān)控。
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